用鐵在錫中的溶解度隨溫度變化的原理，通過(guò)控制溫度從粗錫中除去鐵的過(guò)程。為錫火法精煉流程的一步作業(yè)。將粗錫加熱使錫熔出而鐵成鐵錫化合物與錫分離的過(guò)程稱為熔析法，將液體錫降溫使鐵成鐵錫化合物結(jié)晶析出的過(guò)程稱為凝析法。
    熔析法最初主要用于處理由粗錫經(jīng)吹氣所產(chǎn)生的浮渣和粗錫鍋內(nèi)的殘留物，后來(lái)又用于直接處理粗錫。熔析法可除去粗錫中的大部分鐵，但不易使其含量達(dá)到精錫的標(biāo)準(zhǔn)，往往在熔析后再經(jīng)凝析法處理。
    原理熔析溫度高于錫的熔點(diǎn)。在錫的熔點(diǎn)附近，流出的錫很純，含鐵僅0.001％，大部分鐵與錫生成高熔點(diǎn)化合物(FeSn2)留在爐床上。溫度升高，鐵在錫中的溶解度和熔出的液體錫含鐵量均隨之增加。升到773K時(shí)，F(xiàn)eSn2轉(zhuǎn)變?yōu)镕eSn，流出的液體錫含鐵0.082％。升到1033K，F(xiàn)eSn轉(zhuǎn)變?yōu)镕e3Sn2，流出的液體錫含鐵1.3％。高于1173K，可得到α-Fe。熔析除鐵時(shí)也能除去大部分砷，因?yàn)椴粌H錫與砷生成化合物Sn3As2和SnAs，鐵也與砷生成高溫穩(wěn)定的化合物FeAs和Fe2As。鐵和砷的親和勢(shì)大，因此鐵的存在對(duì)除砷特別有利。
    凝析是將液體粗錫降溫，鐵因溶解度減小而成鐵錫化合物析出，在靠近錫的熔點(diǎn)進(jìn)行時(shí)，錫中鐵含量可降到0.003％以下，能滿足任何品號(hào)精錫純度的要求。凝析法也可以除砷，且鐵的存在有利于除砷。但由于在相同溫度下，錫能溶解的砷量比鐵多，因此凝析法除砷不能達(dá)到精錫純度的要求。
    熔析工藝熔析法適用于處理含鐵在1％以上的乙錫、錫鍋渣和炭渣等。一般采用傾斜爐底的反射爐，也有采用電熱熔析爐的。反射爐操作最重要的是控制燒火溫度，要求燒火產(chǎn)生長(zhǎng)火焰，爐內(nèi)氣氛接近中性。裝料后逐漸升溫至錫的熔點(diǎn)以上，熔析出來(lái)的錫液沿著爐底斜坡排出爐外，高熔點(diǎn)化合物則留在殘錫錠上。熔析后期，需把料堆底部受熱少含錫高的固體料翻到上面，同時(shí)開出溝槽，讓錫液流出。爐溫升到1073～1173K，當(dāng)熔析渣變成紅色粒狀且上面無(wú)錫珠時(shí)，便可出渣。熔析原料和產(chǎn)物成分列舉于表。后期高溫析出的錫回爐再熔析，熔析渣則經(jīng)焙燒后送熔煉。
    凝析工藝凝析法適用于精煉含鐵小于1％的甲錫。一般在設(shè)有攪拌機(jī)的鋼板制的精煉鍋中進(jìn)行，精煉鍋在裝滿錫液后，先除去液面渣。粗錫含銅超過(guò)0.5％時(shí)會(huì)妨礙砷的析出，故要先加硫除銅，后凝析除鐵、砷。凝析過(guò)程是將錫液降溫，控制溫度493～573K。凝析出的鐵為FeSn2細(xì)粒晶體，其密度介于錫和鐵之間略近于錫，因此既不能從錫液中浮起，沉降速度又很慢。為了分離FeSn2晶體和錫液，生產(chǎn)中采用插木法和吹氣法(吹空氣或水蒸氣)，加鋸木屑法，過(guò)濾法和離心過(guò)濾法等多種方法。
    插木法和吹氣法使析出的FeSn2上浮并氧化為浮渣。
    加鋸木屑法加鋸木屑并強(qiáng)烈攪拌，促使FeSn2結(jié)晶粒子凝聚，F(xiàn)eSn。固體粘附在鋸木屑上易上浮。
    過(guò)濾法可在常壓、加壓或真空條件下進(jìn)行，使錫液通過(guò)濾層而與固體渣分離。
    離心過(guò)濾法此法優(yōu)于插木、吹氣、加鋸木屑和過(guò)濾除鐵法，適于處理含鐵0.1％～10％、含砷0.1％～20％的粗錫。離心過(guò)濾機(jī)有中國(guó)制的單柱懸臂式，前蘇聯(lián)制的Пπφ3C-6509-9Y型和丹麥制的Bergsoe型三種。離心過(guò)濾機(jī)同時(shí)具有攪拌和過(guò)濾的作用。操作時(shí)，控制錫液823K，然后開始降溫，將離心機(jī)的轉(zhuǎn)鼓下降沉入精煉鍋的錫液中，含有鐵砷結(jié)晶粒子的錫液吸入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)旋轉(zhuǎn)過(guò)濾，晶體本身作為濾層，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)充滿晶體后，提升移至渣斗卸渣。重復(fù)操作3～5次，直到溫度下降至573K以下。每15t粗錫的除鐵砷操作約需1.5～2.5h。玻利維亞文托(Vinto)煉錫廠所采用的離心機(jī)，在773～573K時(shí)可將錫中含鐵量降到0.01％～0.02％，含砷量降到0.1％以下，而且與粗錫中原始含鐵量多少(可達(dá)7％)無(wú)關(guān)。中國(guó)煉錫廠用離心過(guò)濾機(jī)處理乙錫，產(chǎn)出甲錫和析渣。
    展望離心過(guò)濾除鐵、砷使錫精煉流程和精煉時(shí)間縮短，操作機(jī)械化，錫的直接回收率高，浮渣量減少，適應(yīng)范圍大，是今后精煉除鐵、砷的發(fā)展方向。